一、HYDROLYSIS TRANSFORMATION OF A POLYSTYRENE-b-POLY(tert-BUTYL ACRYLATE) COPOLYMER AND MICELLIZATION PROPERTIES OF THE HYDROLYZED COPOLYMER（论文文献综述）
万江山[1]（2017）在《用于瘤内光热化疗协同的温度/pH敏感金纳米笼水凝胶载药系统的研究》文中认为恶性肿瘤是危害人类身体健康的重大疾病之一。尽管化疗是其最常用的临床治疗手段之一,然而多年临床实践表明,由于大多数药物在体内缺乏特异性肿瘤组织蓄积能力,因此静脉给药方式下的全身化疗疗效有限且毒副作用大。为解决这些问题,近二十年来,联合多种模式的综合治疗已经成为临床肿瘤治疗的主要方法。特别是基于热疗的综合治疗,因热疗具备多种肿瘤杀伤增强机制受到越来越多的关注。如研究发现在相对较低温度下（3943℃）热疗具有显着的化疗增敏作用,然而对于热疗的这种增敏机制,目前仍有待深入研究。在本工作中,我们设计了一种温度/pH敏感聚合物修饰的金纳米笼水凝胶载药系统（Dox-GNC@PNA-hls）。Dox-GNC@PNA-hls在近红外光照射下,金纳米笼产生高效光热转换,发挥光热治疗,同时,其表面修饰的温敏“开关”PNA-h在光热作用下打开,实现对负载药物的光热诱导“按需（On-demand）”释放。这种热疗与化疗的高度协同有效地增强了肿瘤治疗效果,可能发展成为新型的综合治疗纳米药物。研究主要结果如下:（1）温度/pH敏感聚合物的制备及表征。以N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）为温敏单体,丙烯酸叔丁酯（tBA）为pH敏感单体前体,采用原子转移自由基聚合（Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP）制备了NIPAM与tBA嵌段聚合物pNIPAM100-b-ptBAm（PNtB100-b-m,m=50,100）和无规共聚物pNIPAM400-co-ptBAn（PNtB400-co-n,n=6,8,10）。GPC测定结果显示两种嵌段聚合物PNtB100-b-100与PNtB100-b-50的分子量分别为51.3 kDa和37.5 kDa,与按照投料比计算的理论分子量相近。1H-NMR结果表明PNt B100-b-100和PNtB100-b-50中NIPAM与tBA单元比例为1:1和2:1,与投料比一致。其完全水解后得到温敏聚合物PNA100-b-100和PNA100-b-50,相对应的低临界溶解温度（Low Critical Solution Temperature,LCST）分别为37℃和36.5℃。进一步,通过调节PNtB100-b-100水解反应过程中三氟乙酸的用量及反应时间,可以获得四种不同水解度的聚合物PNAx（PNA30、PNA50、PNA75、PNA100）。PNAx聚合物在不同pH溶液中组装形成内部为疏水的丙烯酸核心、外壳为亲水的pNIPAM层纳米粒。三种无规共聚物pNIPAM400-co-ptBAn（PNtB400-co-n,n=6,8,10）,GPC测定其分子量分别为41.6 kDa、46.1 kDa和45.6kDa,与按照投料比计算的理论分子量相近。完全水解后所得到相应的温度/pH敏感聚合物PNA400-co-n,可通过改变溶液pH值对其LCST进行调控。其中PNA400-co-8聚合物在pH 6.5环境下的LCST为39.9℃,介于体温37℃和热疗温度43℃之间,可用于光热诱导同步药物释放研究。（2）阿霉素（Doxorubicin,Dox）诱导组装的温度/pH敏感D-PNAx纳米凝胶及其抗肿瘤效果评价。以弱碱性的Dox诱导弱酸性PNAx自组装形成D-PNAx纳米凝胶,其中D-PNA100纳米凝胶具有最佳的分散稳定性（其zeta电位约为-32 mV）和最高的载药量（41.2%）。药物释放实验表明D-PNA100纳米凝胶具有良好的长效缓控释药特性。瓶倒转实验结果显示浓度为10%w/v的D-PNAx纳米凝胶以及相应的PNAx聚合物在体温下发生了溶胶-凝胶相转变。药效学研究表明瘤内注射D-PNA100纳米凝胶能够有效抑制肿瘤生长,10天后小鼠肿瘤体积降至原始大小的77%,而游离Dox和空白PNA100组分别为起始大小的113%和211%。生存率曲线显示D-PNA100纳米凝胶组的小鼠在14天实验时间内全部存活,而游离Dox组80%的小鼠死亡。瘤内Dox荧光图像和Dox滞留曲线表明,给药10天后D-PNA100纳米凝胶组仍有41%的药物滞留在瘤内,而游离Dox组仅有20%的滞留量。这些结果表明,D-PNA100可注射水凝胶用于肿瘤局部治疗具有微创、药物负载量高、缓控释药、药效持久且抑瘤效果显着以及生物相容性好等优点。（3）用于瘤内光热化疗协同的温度/pH敏感金纳米笼水凝胶载药系统（DoxGNC@PNA-hls）的制备及表征。采用醇还原法制备银纳米立方（Silver nanocubes,SNCs）,所制备的SNCs为尺寸45±5.0 nm的正方体纳米颗粒,颗粒大小均一,分散性好。以SNCs为模板,采用电化学置换法制备最大吸收峰在800nm的金纳米笼（Gold nanocages,GNCs）,并对其形貌、粒径、zeta电位、元素组成及含量进行分析测定。结果显示GNCs颗粒尺寸为45±5.0 nm,流体力学直径为100 nm左右,zeta电位为-7.7mV。TEM-MAPPING元素分析结果显示GNCs为金银合金纳米粒,金与银两种元素弥散分布于整个金纳米笼框架上。以LCST=39.9℃的PNA400-co-8作为高温配体（PNA-h）,先修饰到GNCs表面孔周围,构成释药开关;以LCST=36.5℃的PNA100-b-50作为低温配体（PNA-l）修饰到GNCs表面其他区域,实现体内原位凝胶,最后得到GNC@PNA-hls。TEM及其EDS能谱表明GNCs表面修饰有厚度约为3.0 nm的PNA-hls聚合物层。其水溶液中的流体动力学直径从100 nm增大至130 nm。热重分析表明GNC@PNA-hls中,高低温配体PNA-h和PNA-l的重量分数分别为9.0%和25%。采用硫酸铵辅助载药技术将Dox负载于GNCs内得到Dox-GNC@PNA-hls,载药量高达8.0%。体外药物释放实验表明Dox-GNC@PNA-hls具有近红外光诱导的“按需”释药行为,且其释放量与激光功率、光照时间和光照次数正相关,而与溶液pH值和PNA-h的LCST负相关。Dox-GNC@PNA-hls水凝胶载药系统具有良好的温敏溶胶-凝胶相变行为,凝胶化温度为34℃,可用于瘤内注射。凝胶化后的聚合物的储能模量可达到1870 Pa,是未凝胶化溶胶储能模量（0.93 Pa）的2000多倍。（4）Dox-GNC@PNA-hls体内外抗肿瘤效果评价。MTT实验结果显示Dox-GNC@PNA-hls在808 nm激光照射下,能够有效的杀伤肿瘤细胞。更重要的是,细胞实验结果显示,与热疗化疗序贯治疗相比,两者同步作用具有更强的肿瘤细胞杀伤能力。通过瘤内给药方式将Dox-GNC@PNA-hls水凝胶分散体注射于小鼠瘤内,结果显示在功率为0.4 W/cm2的激光照射下,肿瘤组织温度可升至47℃左右。药效学评价数据表明,与单纯Dox组和GNCs光照组相比,Dox-GNC@PNA-hls处理组表现出更好的抑瘤效果。这些数据表明,由于具有近红外光诱导“按需”释药特性,Dox-GNC@PNA-hls实现了多次光热治疗与化疗的精准协同治疗,增强了肿瘤综合治疗效果。本论文构建的温度/pH敏感的金纳米笼水凝胶载药系统,在近红外激光照射下,实现了肿瘤治疗的长期多次光热-化疗精准协同,为肿瘤综合治疗提出了精准协同的新思路。
孙力[2]（2016）在《两亲性嵌段共聚物的合成及其原位自组装的研究》文中研究指明高分子纳米材料结合了高分子材料原料广泛性、结构多样性与纳米材料小尺寸效应等优点,在药物缓释、智能表面涂层、催化等领域具有潜在应用。利用两亲性嵌段共聚物自组装制备不同形貌结构的功能性纳米材料成为高分子合成领域的热点。可逆加成断裂链转移自由基聚合（RAFT）诱导原位自组装克服了传统溶液自组装制备粒子浓度小、步骤多、耗时等缺点,成为目前设计、控制制备不同形貌结构功能性高分子纳米材料的常用方法。本文利用RAFT聚合方法合成两亲性嵌段共聚物,研究了不同体系、条件下双大分子链转移剂RAFT聚合诱导原位自组装制备不同形貌结构功能性纳米粒子。具体研究内容和结果如下:1.利用双大分子链转移剂RAFT醇分散聚合和乳液聚合诱导原位自组装一步法制备了表面具有微相分离结构和表面均相结构的球状纳米粒子。双大分子链转移剂链段为聚甲基丙烯酸单甘油酯（PGMA39）和聚甲基丙烯酸二丁二酸酰氧丙酯（PBSPMA39）,分别含有羟基与羧基,成核链段为聚甲基丙烯酸苄基酯（PBz MA）。在甲醇中,RAFT分散聚合诱导原位自组装形成的球状胶束粒子表面具有PGMA39与PBSPMA39微相分离结构,而在水/甲醇（V/V=9/1）中的RAFT乳液聚合自组装形成的球状胶束粒子表面上的PGMA39与PBSPMA39均匀分布。通过1H-NMR和Zeta电位的表征,我们探究、推测了形成这种不同表面结构纳米粒子的2种原因——动力学原因、PBSPMA39在不同溶剂中溶解的物理状态不同。利用羧基吸附金属作用,我们研究了表面分相结构纳米粒子吸附金属Pd后在催化领域的应用,结果表明该负载Pd的胶束粒子具有较好的催化活性。2.利用双大分子链转移剂RAFT醇分散聚合诱导原位自组装一步法制备表面均相分布球状、蠕虫状和囊泡形貌结构的纳米粒子。双大分子链转移剂链段为聚甲基丙烯酸羟丙酯（PHPMA37）与聚甲基丙烯酸单丁二酸酰氧丙酯（PSPMA37）,成核链段为PBz MA。研究了成核链段的聚合度与体系（单体和链转移剂）浓度对自组装胶束粒子形貌结构的影响。结果表明,与单大分子链转移剂RAFT聚合诱导原位自组装类似,增大成核链段聚合度,PHPMA37/PSPMA37-b-PBz MA自组装形成胶束形貌依次从球状、蠕虫状和囊泡变化;改变体系浓度,同样也会改变自组装胶束粒子形貌,如增大体系浓度,PHPMA37/PSPMA37-b-PBz MA87自组装粒子形貌从蠕虫状到囊泡转变。当PHPMA37/PSPMA37-b-PBz MA87原位自组装形成蠕虫状胶束时,形成的胶束体系呈凝胶态,这可能是因为蠕虫结构之间的缠结作用,从而形成凝胶。3.以水为溶剂,双大分子链转移剂RAFT聚合诱导原位自组装制备不同表面结构粒子。双大分子链转移剂链段为PGMA31和PBSPMA31,成核链段为PHPMA。研究了成核链段聚合度对自组装胶束粒子形貌的影响。结果表明,同一体系,改变成核链段长度原位自组装形成了不同表面结构的胶束粒子。
胡娜[3]（2013）在《环境响应性二元共聚物的制备与性能研究》文中研究说明活性自由基聚合具有反应条件温和、适用单体范围广等优势，近些年来受到研究者的广泛关注。目前活性自由基聚合的方法主要有引发转移终止剂（iniferter）法、氮氧自由基调控聚合（NMP）、稳定自由基聚合（SFRP）或过渡金属催化活性自由基聚合以及可逆加成断裂链转移聚合（RAFT）和原子转移自由基聚合（ATRP）。其中ATRP法因聚合反应速率高，反应温度适中，适用单体范围广，分子设计能力强而被广泛用于多种烯类单体的聚合，制备得到结构确定的均聚物与多种新型的嵌段、接枝等聚合物与有机/无机杂化材料。双亲性共聚物自组装的胶束形态受到许多因素的影响：如聚合物的化学结构、分子量、各链段的相对含量、链段的序列以及溶剂的性质等。鉴于组装体具有新奇的结构以及独特的性能，在医药、绿色环保材料、生物工程、纳米材料和医学诊断等方面具有广阔的应用前景。据此，本论文主要采用ATRP合成了多种不同结构组成的聚合物，并对共聚反应、胶束化行为和相关性能进行了较深入的探讨，主要包括以下几个方面：1.通过ATRP法一步法制备得到了分子量可控、分子量分布窄的端基含有双键的大分子单体聚4-乙烯基吡啶（St-P4VP），聚合反应过程具有ATRP活性聚合的特征，进而以St-P4VP大分子单体作为反应分散稳定剂，通过分散聚合制得了单分散的P4VP-g-PSt聚合物微球，深入研究了介质的极性、反应体系的温度、St-P4VP大分子单体的用量对微球粒径的影响，由于P4VP-g-PSt聚合物微球表面分布P4VP链段，使其具有pH响应性。将所得到的P4VP-g-PSt聚合物微球与Ag+进行复配，制备得到了Ag/P4VP-g-PSt聚合物复合微球，进而研究了复合微球的催化性能，以及对大肠杆菌与白色葡萄球菌的抗菌性能。2.通过ATRP法合成分子量可控、分子量分布窄的星形聚苯乙烯大分子引发剂（PSt-Br）4，进而以（PSt-Br）4为大分子引发剂，引发第二单体N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）聚合，合成了双亲性星形嵌段共聚物（PSt-b-PNIPAM）4。进而使（PSt-b-PNIPAM）4在DMF/H2O选择性溶剂中自组装形成胶束，研究了亲水链段PNIPAM的长度对胶束的粒径及LCST的影响。（PSt-b-PNIPAM）4胶束可以作为Au纳米粒子的载体，通过胶束表面的PNIPAM链段与AuCl4复配-还原制备得到Au/（PSt-b-PNIPAM）4复合胶束，是一种具有温度响应性的催化体系。研究了此催化体系在NaBH4还原对硝基苯酚为对氨基苯酚实验中的温度响应性，结果显示其与一般催化体系不同的特征，催化反应的速率可以通过改变催化体系的温度的而进行调节，具有可控的特点。通过调控体系的温度可将其进行回收，在进行4次重复催化实验中也能保持很高的催化活性。3.通过ATRP法合成分子量可控、分子量分布窄的P4VP-Cl，以P4VP-Cl为大分子引发剂引发甲基丙烯酸叔丁酯（tBMA）进行ATRP反应合成一系列不同链段比的嵌段共聚物P4VP-b-PtBMA，通过对P4VP-b-PtBMA的叔丁基定向水解，制备嵌段聚电解质P4VP-b-PMAA。研究P4VP-b-PMAA在不同pH值下的自组装行为。结果发现在pH=2的水溶液中，自组装形成以PMAA为核，P4VP为壳的胶束；在pH=10的水溶液中自组装形成以P4VP为核，PMAA为壳的胶束，通过1H-NMR表征胶束的不同核-壳结构。进而研究了不同溶剂与链段比对P4VP-b-PMAA胶束化行为的影响。4.通过ATRP法合成分子量可控、分子量分布窄的聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯（PDMAEMA）。深入研究了PDMAEMA的分子量、浓度和体系的pH值对PDMAEMA的LCST的影响。进而以PDMAEMA为大分子引发剂引发第二单体St在DMF溶液中进行ATRP反应合成一系列不同链段比的具有pH与温度双响应性的嵌段共聚物PDMAEMA-b-PSt。深入探讨了聚合物的链段比、浓度、温度及体系pH值对聚合物胶束化行为的影响，结果发现随着PSt链段的增加，胶束的LCST减小，粒径增加，Zeta电位减小；随着体系pH值的增加，胶束粒径减小，粒径分布变窄；随着浓度的增加，LCST减小；随着温度的增加，胶束粒径减小。通过TEM观测胶束PDMAEMA15-b-PSt343的形态，发现在DMF溶剂中不同pH条件下PDMAEMA-b-PSt自组装形成球形、碗状、囊泡与串珠状的胶束，在1,4-二氧六环/H2O（v/v=94/6）混和溶剂中形成大复合胶束。
冯艳[4]（2008）在《光敏感三元SMA聚合物自组装研究》文中研究表明本文通过自由基溶液聚合,制备了光敏性双亲聚合物PFM5C-co-P（MA-alt-St）与光敏感双亲性梳状聚合物P（St/CS-alt-MAA8）与P（St/CS-alt-MAA16）,用FTIR、GPC、1H-NMR等表征聚合物的结构,并研究了这两类聚合物在溶液中的自组装行为。以一端为肉桂酸酯基元、中间为聚己内脂长柔性链的甲基丙烯酸酯类大单体FM5C为第三单体,制备了光敏聚合物PFM5C-co-P（MA-alt-St）。该聚合物可在选择性溶剂中形成胶束,先利用肉桂酸酯基元的光照交联作用使胶束内聚合物交联,进而利用羧酸酐基元与2-氨基吡啶的室温胺解反应改变胶束形态。用DLS、TEM、芘探针等技术研究了该聚合物胶束微观形态、粒径与微环境在光照交联后及胺解后的变化。实验结果表明,PFM5C-co-P（MA-alt-St）在选择性溶剂中可自组装成球形胶束,肉桂酸酯光照交联作用使胶束中的聚合物团聚得更加紧密,从而使其粒径更小、疏水区域更加集中;而进一步的室温胺解反应则使聚合物胶束更松散、粒径变大。利用肉桂酸酯基元的光二聚性质,固定PFM5C-co-P（MA-alt-St）的胶束结构。通过马来酸酐胺解反应在胶束上引入巯基作为链转移剂, AIBN引发下合成了胶束接枝聚合物Micelle-g-PHEMA-co-PSt。研究PFM5C-co-P（MA-alt-St）、Micelle-g-PHEMA-co-PSt的自组装行为,UV与DLS的结果说明胶束接枝双亲性聚合物能够在选择性溶剂中自组装形成胶束,且胶束的粒径大于PFM5C-co-P（MA-alt-St）自组装胶束。设计合成了含有香豆素基团的苯乙烯类光敏单体CS,并以CS为第三单体,利用自由基溶液聚合制备了光敏感三元双亲聚合物P（St/CS-alt-MA）,再利用MA链段中羧酸酐基元与具有长柔性链的辛胺、十六胺的室温胺解反应获得了光敏感双亲性梳状聚合物P（St/CS-alt-MAA8）与P（St/CS-alt-MAA16）。通过香豆素基元的光二聚作用,使梳状聚合物P（St/CS-alt-MAA8）在DMSO中进行光照预交联;非交联与预交联聚合物分别在选择性溶剂中自组装形成胶束;利用羧酸基元与NaOH的离子化作用改变聚合物胶束的亲疏水性质。DLS与芘荧光探针实验表明预交联聚合物胶束较非交联胶束粒径大,负载芘的能力强;离子化作用使聚合物胶束解离重组成粒径更小的胶束,但预交联胶束较非交联胶束小,离子化后胶束疏水微区更加紧密,负载芘的能力也增大。双亲性梳状聚合物P（St/CS-alt-MAA16）能够在选择性溶剂中自组装形成反相胶束,利用香豆素基元的UV交联使反相胶束结构固定。利用刚果红在极性—非极性溶剂中的吸收负载实验考察光交联对胶束聚集形态的影响,结果表明该梳状聚合物在其良溶剂CHCl3中可以单分子胶束的形式存在,部分交联胶束在氯仿中溶胀时亲水区域比游离状态更为集中,其吸附负载能力最强;完全交联胶束由于过渡的交联的束缚、其亲水区域连续相相对减小,吸附负载能力甚至小于单分子胶束。
王莹[5]（2006）在《半交联两亲性嵌段共聚物在溶液中的自组装行为的研究》文中提出两亲性嵌段共聚物在不同条件下自组装形成不同形态的胶束聚集体,这已成为一个热门研究课题,这不仅是因为它在学术研究上有重要意义,并在生命科学、药学和材料学等领域也有广泛的应用前景。两亲性嵌段共聚物自组装形成的有序微结构可以拥有不同的几何形态和晶体/准晶体结构及广泛的尺寸选择性,而且具有良好的可调控性及相对容易的加工方法。利用嵌段共聚物这种自组装特性来制备一些利用传统技术难以获得的纳米材料（如有机/无机杂化材料、功能纳米材料、纳米结构材料、模板材料、介孔固体等）及微米/亚微米微结构材料（如光子晶体等）具有独特的优越性。本文利用活性原子转移自由基聚合的方法直接在溶剂中合成了两亲性嵌段共聚物聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸铅（PMMA-b-PLDMA）,并初步研究了其在溶液中的自组装行为并制备了无机/有机杂化粒子:第一,用传统的渗析法在水溶液中制备胶束,受加水量、溶液浓度、溶剂种类等因素影响形成了胶束及囊泡的结构。第二,通过选择性挥发溶剂的方法在乙醇中形成胶束聚集体,并探讨了乙醇量、水等因素对形态的影响。第三,利用直接与硫化氢反应的方式,分别在水中和乙醇中合成了PbS纳米胶粒与共聚物胶束的杂化粒子,并通过调节胶束的形态等因素调节了PbS纳米胶粒在共聚物胶束中的形态。总之,我们设计合成了一种新型的两亲性嵌段共聚物,并利用其自身的铅金属离子合成了纳米杂化材料,这将为其应用开拓出新的前景。
二、HYDROLYSIS TRANSFORMATION OF A POLYSTYRENE-b-POLY(tert-BUTYL ACRYLATE) COPOLYMER AND MICELLIZATION PROPERTIES OF THE HYDROLYZED COPOLYMER（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、HYDROLYSIS TRANSFORMATION OF A POLYSTYRENE-b-POLY(tert-BUTYL ACRYLATE) COPOLYMER AND MICELLIZATION PROPERTIES OF THE HYDROLYZED COPOLYMER（论文提纲范文）
（1）用于瘤内光热化疗协同的温度/pH敏感金纳米笼水凝胶载药系统的研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 1 绪论 |
| 1.1 瘤内注射在肿瘤治疗中的进展及面临的挑战 |
| 1.2 可注射型水凝胶在瘤内注射中的运用 |
| 1.3 肿瘤的综合治疗 |
| 1.4 精准协同的意义和挑战 |
| 1.5 本文设计思路及主要研究内容 |
| 2 ATRP法制备聚（N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸）（PNA）聚合物 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 主要试剂和仪器 |
| 2.3 实验方法 |
| 2.4 结果与讨论 |
| 2.5 本章小结 |
| 3 阿霉素诱导组装D-PNAx纳米凝胶及其抗肿瘤作用 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 材料与仪器 |
| 3.3 实验方法 |
| 3.4 结果与讨论 |
| 3.5 本章小结 |
| 4 Dox-GNC@PNA-hls的制备与表征 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 材料与试剂 |
| 4.3 实验方法 |
| 4.4 结果与讨论 |
| 4.5 本章小结 |
| 5 Dox-GNC@PNA-hls水凝胶抗肿瘤效果评价 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 材料与试剂 |
| 5.3 实验方法 |
| 5.4 结果与讨论 |
| 5.5 本章小结 |
| 6 全文总结与展望 |
| 6.1 主要结果 |
| 6.2 创新点 |
| 6.3 研究展望 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 附录 攻读博士学位期间发表的论文 |
（2）两亲性嵌段共聚物的合成及其原位自组装的研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 概述 |
| 1.2 活性自由基聚合方法 |
| 1.2.1 方法概述 |
| 1.2.2 RAFT自由基聚合 |
| 1.2.3 RAFT自由基聚合的特点 |
| 1.3 两亲性嵌段共聚物溶液自组装 |
| 1.3.1 两亲性嵌段共聚物 |
| 1.3.2 两亲性嵌段共聚物的传统溶液自组装 |
| 1.3.3 RAFT聚合诱导原位自组装 |
| 1.4 本工作的目的和内容 |
| 第二章 双大分子链转移剂RAFT聚合诱导原位自组装制备功能性纳米粒子 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂 |
| 2.2.2 PGMA maro-CTA和PBSPMA macro-CTA的合成 |
| 2.2.3 双大分子链转移剂RAFT醇分散聚合合成嵌段聚合物纳米粒子 |
| 2.2.4 双大分子链转移剂RAFT乳液聚合合成嵌段聚合物纳米粒子 |
| 2.2.5 负载金属的功能性纳米粒子的催化应用 |
| 2.2.6 测试与表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 小分子链转移剂CADB的结构表征 |
| 2.3.2 PGMA macro-CTA与PBSPMA macro-CTA结构、分子量分布与相容性 |
| 2.3.3 双大分子链转移剂RAFT醇分散聚合、乳液聚合动力学研究 |
| 2.3.4 双大分子链转移剂RAFT醇分散聚合、乳液聚合形貌结构研究 |
| 2.3.5 负载金属纳米颗粒的催化性能研究 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 双大分子链转移剂RAFT醇分散聚合形成不同形貌胶束的研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂 |
| 3.2.2 PHPMA macro-CTA与PSPMA macro-CTA的合成 |
| 3.2.3 双大分子链转移剂RAFT醇中分散聚合原位自组装的研究 |
| 3.2.4 测试与表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 PHPMA macro-CTA与PSPMA macro-CTA结构、分子量与分子量分布 |
| 3.3.2 成核链段聚合度对自组装形成胶束粒子形貌的影响 |
| 3.3.3 体系浓度对自组装形成胶束粒子形貌的影响 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 双大分子链转移剂RAFT水中分散聚合诱导原位自组装 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 试剂 |
| 4.2.2 PGMA maro-CTA和PBSPMA macro-CTA的合成 |
| 4.2.3 双大分子链转移剂RAFT水中分散聚合合成嵌段聚合物纳米粒子 |
| 4.2.4 测试与表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 PGMA macro-CTA与PBSPMA macro-CTA结构、分子量及分子量分布 |
| 4.3.2 双大分子链转移剂水分散聚合原位自组装形成胶束形貌研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 硕士学位期间取得的研究成果 |
| 致谢 |
| 附件 |
（3）环境响应性二元共聚物的制备与性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 活性聚合及活性聚合物的诞生 |
| 1.2 活性自由基聚合 |
| 1.3 原子转移自由基聚合（ATRP） |
| 1.4 ATRP 的引发体系 |
| 1.4.1 引发剂 |
| 1.4.2 过渡金属的催化体系 |
| 1.4.3 催化剂的去除 |
| 1.4.4 ATRP 的单体 |
| 1.4.5 影响 ATRP 反应的因素 |
| 1.5 ATRP 在高聚物分子设计中的应用 |
| 1.5.1 制备分子量可控、窄分子量分布的聚合物 |
| 1.5.2 制备嵌段共聚物 |
| 1.5.3 制备接枝和梳状聚合物 |
| 1.5.4 制备无规、梯度和交替共聚物 |
| 1.5.5 制备星状聚合物 |
| 1.6 ATRP 制备嵌段共聚物 |
| 1.6.1 全 ATRP 法 |
| 1.6.2 半 ATRP 法 |
| 1.6.3 其它活性聚合与 ATRP 间的转换 |
| 1.7 自组装概述 |
| 1.7.1 自组装与纳米结构 |
| 1.7.2 自组装的特点 |
| 1.7.3 自组装的驱动方式 |
| 1.7.4 自组装技术应用 |
| 1.8 高分子胶束 |
| 1.8.1 形成热力学 |
| 1.8.2 高分子胶束的制备方法 |
| 1.8.3 影响胶束化行为的因素 |
| 1.9 高分子与纳米粒子的自组装 |
| 1.9.1 基于静电作用的自组装 |
| 1.9.2 氢键诱导的自组装 |
| 1.9.3 疏水相互作用引起的自组装 |
| 1.9.4 基于生物识别的自组装 |
| 1.10 以嵌段共聚物胶束为模板合成纳米粒子 |
| 1.11 两亲性的无机-聚合物嵌段复合物的自组装 |
| 1.12 高分子与纳米粒子复合胶体在生物医学领域的应用 |
| 1.13 本论文的选题背景和研究内容 |
| 第二章 P4VP-g-PSt 接枝共聚物微球的制备与性能研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料与试剂 |
| 2.2.2 仪器及设备 |
| 2.2.3 实验步骤 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 配体结构分析 |
| 2.3.2 4VP 的 ATRP 反应过程研究 |
| 2.3.3 P4VP-g-PSt 接枝共聚物微球的核磁表征 |
| 2.3.4 影响制备 P4VP-g-PSt 接枝共聚物微球粒径的因素 |
| 2.3.5 Ag/P4VP-g-PSt 聚合物复合微球的表征 |
| 2.3.6 Ag/P4VP-g-PSt 聚合物复合微球的催化性能 |
| 2.3.7 Ag/P4VP-g-PSt 聚合物复合微球抗菌性能 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 双亲性星形嵌段共聚物的合成及其性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 原料与试剂 |
| 3.2.2 仪器及设备 |
| 3.2.3 实验步骤 |
| 3.2.3.1 四官能团引发剂 2-溴异丁酸季戊四醇四酯（4Bri-Bu）的合成 |
| 3.2.3.2 星形大分子引发剂(PSt-Br)4的合成 |
| 3.2.3.3 双亲性星形嵌段共聚物(PSt-b-PNIPAM)4的合成 |
| 3.2.3.4 星形嵌段共聚物(PSt-b-PNIPAM)4的水解 |
| 3.2.3.5 (PSt-b-PNIPAM)4胶束的制备 |
| 3.2.3.6 Au/(PSt-b-PNIPAM)4复合胶束的制备 |
| 3.2.3.7 Au/(PSt-b-PNIPAM)4复合胶束的催化性能研究 |
| 3.2.3.8 仪器表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 四官能团引发剂（4Bri-Bu）的结构分析 |
| 3.3.2 (PSt-Br)4与(PSt-b-PNIPAM)_4的 ATRP 反应与结构表征 |
| 3.3.3 双亲性星形嵌段共聚物(PSt-b-PNIPAM)_4的自组装行为研究 |
| 3.3.4 Au/(PSt-b-PNIPAM)4复合胶束的表征 |
| 3.3.5 Au/(PSt-b-PNIPAM)4复合胶束催化还原 4-硝基苯酚 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 嵌段聚电解质 P4VP-b-PMAA 的合成及其自组装行为研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 原料与试剂 |
| 4.2.2 仪器及设备 |
| 4.2.3 实验步骤 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 P4VP-Cl 的 ATRP 反应与结构表征 |
| 4.3.2 P4VP-b-PtBMA 的 ATRP 反应与结构表征 |
| 4.3.3 P4VP-b-PMAA 的自组装行为研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 双亲性嵌段共聚物 PDMAEMA-b-PSt 的合成及性能研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 原料与试剂 |
| 5.2.2 仪器及设备 |
| 5.2.3 实验步骤 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 PDMAEMA 的结构分析 |
| 5.3.2 DMAEMA 的 ATRP 反应动力学研究 |
| 5.3.3 配体和引发剂种类对 PDMAEMA 转化率、分子量及分布的影响 |
| 5.3.4 PDMAEMA 的 LCST 的测定 |
| 5.3.5 PDMAEMA-b-PSt 的结构表征 |
| 5.3.6 PDMAEMA-b-PSt 的胶束化行为研究 |
| 5.3.7 PDMAEMA-b-PSt 环境响应性的研究 |
| 5.4 本章小结 |
| 第六章 结论与展望 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 不足之处与展望 |
| 主要创新点 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 附录 |
（4）光敏感三元SMA聚合物自组装研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 光敏性高分子的概述 |
| 1.2.1 光敏性高分子的分类 |
| 1.2.2 光敏性高分子的设计与构成 |
| 1.2.3 光敏性高分子的功能介绍 |
| 1.3 交替共聚物SMA |
| 1.3.1 交替共聚的一般原则 |
| 1.3.2 交替共聚机理 |
| 1.3.3 SMA 的合成 |
| 1.3.4 SMA 的化学改性 |
| 1.3.5 SMA 的三元共聚改性 |
| 1.4 自组装简介 |
| 1.4.1 经典的自组装行为 |
| 1.4.2 基于特殊相互作用的自组装 |
| 1.4.3 荧光探针技术在高分子体系中的应用 |
| 1.5 高分子胶束的应用 |
| 1.5.1 纳米反应器 |
| 1.5.2 催化载体 |
| 1.5.3 生物医药方面 |
| 1.5.4 污水处理及环境净化 |
| 1.5.5 光、电学方面的应用 |
| 1.6 立题依据 |
| 第二章 光敏感三元PFM_5C-CO-P(MA-ALT-ST)双亲聚合物的合成及溶液自组装 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验试剂 |
| 2.2.2 实验仪器与设备 |
| 2.2.3 实验步骤 |
| 2.2.4 表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 光敏感三元SMA 双亲聚合物的合成与表征 |
| 2.3.2 光敏感三元SMA 双亲聚合物的溶液自组装及其光照交联、室温胺解反应 |
| 2.3.3 光敏感三元SMA 双亲聚合物胶束形态表征 |
| 2.3.4 芘探针法研究胶束光交联前后的微环境变化 |
| 2.3.5 光敏感三元SMA 双亲聚合物的溶液预交联及其自组装 |
| 2.3.6 光敏感三元SMA 双亲聚合物胶束形态表征 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 光敏感PFM5C-CO-P(MA-ALT-ST)胶束接枝聚合物的研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验试剂 |
| 3.2.2 实验仪器与设备 |
| 3.2.3 实验步骤 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 光敏感SMA 双亲聚合物的自组装胶束溶液的固定化表征 |
| 3.3.2 双亲聚合物PFM_5C-co-P(MA-alt-St)胶束接枝聚合物的表征 |
| 3.3.3 胶束接枝聚合物的胶束化表征 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 光敏感双亲性梳状SMA 聚合物的合成及其胶束化 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验试剂 |
| 4.2.2 实验仪器与设备 |
| 4.2.3 实验步骤 |
| 4.2.4 表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 香豆素光交联型苯乙烯类单体CS 的设计与合成 |
| 4.3.2 光敏感双亲性梳状共聚物P(St/CS-alt-MAA_8)的设计与合成 |
| 4.3.3 光敏感双亲性梳状共聚物的胶束化 |
| 4.3.4 荧光探针法表征胶束结构及芘的饱和负载 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 光敏感双亲性梳状SMA 聚合物的合成及反相胶束化性能 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验试剂 |
| 5.2.2 实验仪器与设备 |
| 5.2.3 实验步骤 |
| 5.2.4 表征 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 光敏感双亲性梳状共聚物P(St/CS-alt-MAA_(16))的设计与合成 |
| 5.3.2 光敏感双亲性梳状共聚物反相胶束的制备及其光交联 |
| 5.3.3 梳状聚合物及其反向胶束吸收负载水溶性染料的研究 |
| 5.4 本章小结 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 附录：作者在攻读硕士学位期间发表的论文 |
（5）半交联两亲性嵌段共聚物在溶液中的自组装行为的研究（论文提纲范文）
| 第一章 绪论 |
| 第一节 前言 |
| 第二节 原子转移自由基聚合 |
| 1.2.1 原子转移自由基聚合机理 |
| 1.2.2 ATRP 的类型 |
| 1.2.3 用ATRP 法合成嵌段共聚物的种类 |
| 1.2.3.1 全ATRP 法制备嵌段共聚物 |
| 1.2.3.2 半ATRP 法制备嵌段共聚物 |
| 1.2.4 ATRP 的优点 |
| 第三节 嵌段共聚物在稀溶液中的自组装 |
| 1.3.1 嵌段共聚物在共溶剂中的自组装 |
| 1.3.2 嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装 |
| 1.3.3 两亲嵌段共聚物在非极性溶剂中的自组装 |
| 1.3.4 嵌段共聚物胶束的制备方法 |
| 1.3.5 制备方法对胶束结构的影响 |
| 1.3.6 两亲性嵌段共聚物胶束的动力学 |
| 1.3.7 两亲性嵌段共聚物溶液自组装的应用热点 |
| 1.3.7.1 光、电学方面应用 |
| 1.3.7.2 药物传输和释放方面的应用 |
| 1.3.7.3 基因工程方面的应用 |
| 第四节 聚合物/ 无机纳米复合材料 |
| 1.4.1 纳米粒子的结构与性能 |
| 1.4.1.1 纳米粒子的结构 |
| 1.4.1.2 纳米粒子的性能 |
| 1.4.2 无机纳米粒子/嵌段共聚物杂化材料的结构与性能 |
| 1.4.2.1 杂化材料的结构 |
| 1.4.2.2 杂化材料的性能 |
| 第五节 本论文的选题及设计思路 |
| 第二章 连续溶液原子转移自由基聚合直接制备两亲性嵌段共聚物 |
| 第一节 两亲性嵌段共聚物的合成及表征 |
| 2.1.1 实验部分 |
| 2.1.1.1 实验原料与仪器 |
| 2.1.1.2 单体的合成 |
| 2.1.1.3 大分子引发剂PMMA-Br 的合成 |
| 2.1.1.4 两亲性嵌段共聚物聚PMMA-b-PLDMA 的合成 |
| 2.1.1.5 聚合物的表征 |
| 2.1.2 结果与讨论 |
| 2.1.2.1 甲基丙烯酸铅的表征 |
| 2.1.2.2 大分子引发剂PMMA-Br 的表征 |
| 2.1.2.3 活性聚合的确认 |
| 2.1.2.4 嵌段共聚物PMMA-b-PLDMA 的合成与表征 |
| 2.1.3 本节小结 |
| 第二节 聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸的制备及其在水溶液中的自组装行为 |
| 2.2.1 样品合成 |
| 2.2.2 测试结果与讨论 |
| 2.2.3 本节小结 |
| 第三节 本章小结 |
| 第三章 半交联两亲性嵌段共聚物在水溶液中的自组装行为及复合纳米粒子制备 |
| 第一节 半交联两亲性嵌段共聚物在水溶液中的自组装行为 |
| 3.1.1 实验部分 |
| 3.1.1.1 实验试剂 |
| 3.1.1.2 测试仪器 |
| 3.1.1.3 胶束的制备 |
| 3.1.2 结果与讨论 |
| 3.1.2.1 共聚物在共溶剂中的浓度对自组装形态的影响 |
| 3.1.2.2 加水量对共聚物自组装形态的影响 |
| 3.1.2.3 共溶剂对共聚物自组装形态的影响 |
| 3.1.3 本节小结 |
| 第二节 半导体纳米微粒/聚合物复合微粒的制备 |
| 3.2.1 复合微粒的制备及形态讨论 |
| 3.2.2 本节小结 |
| 第三节 共聚物自组装的其他形态 |
| 3.3.1 共聚物自组装的特殊形态及讨论 |
| 3.3.2 本节小结 |
| 第四节 本章小结 |
| 第四章 半交联两亲性嵌段共聚物在乙醇中的自组装行为及复合纳米粒子的制备 |
| 第一节 共聚物PMMA-b-PLDMA 在乙醇溶液中的自组装行为 |
| 4.1.1 实验部分 |
| 4.1.1.1 实验试剂 |
| 4.1.1.2 测试仪器 |
| 4.1.1.3 胶束乙醇溶液的制备 |
| 4.1.2 结果与讨论 |
| 4.1.2.1 乙醇添加量对共聚物PMMA-b-PLDMA 形态的影响 |
| 4.1.2.2 水对胶束形态的影响 |
| 4.1.2.3 共溶剂对胶束形态的影响 |
| 4.1.3 本节小结 |
| 第二节 无机纳米微粒/聚合物复合粒子在乙醇中的制备 |
| 4.2.1 在乙醇中制备复合微粒及其形态讨论 |
| 4.2.2 本节小结 |
| 第三节 本章小结 |
| 参考文献 |
| 作者简历 |
| 致谢 |
| 中文摘要 |
| 英文摘要 |
四、HYDROLYSIS TRANSFORMATION OF A POLYSTYRENE-b-POLY(tert-BUTYL ACRYLATE) COPOLYMER AND MICELLIZATION PROPERTIES OF THE HYDROLYZED COPOLYMER（论文参考文献）
- [1]用于瘤内光热化疗协同的温度/pH敏感金纳米笼水凝胶载药系统的研究[D]. 万江山. 华中科技大学, 2017(03)
- [2]两亲性嵌段共聚物的合成及其原位自组装的研究[D]. 孙力. 华南理工大学, 2016(02)
- [3]环境响应性二元共聚物的制备与性能研究[D]. 胡娜. 江南大学, 2013(01)
- [4]光敏感三元SMA聚合物自组装研究[D]. 冯艳. 江南大学, 2008(03)
- [5]半交联两亲性嵌段共聚物在溶液中的自组装行为的研究[D]. 王莹. 吉林大学, 2006(10)